Классификация методов производства глинозема
К настоящему времени предложено весьма большое число различных методов для извлечения чистого глинозема из алюминиевых руд. Однако практическое применение в промышленности получили лишь немногие из них.
Амфотерный характер окиси алюминия позволяет осуществлять ее извлечение из руд как с помощью щелочей, так и с помощью кислот.
В основном известные в настоящее время методы получения глинозема могут быть разбиты на три группы: методы щелочные, кислотные и электротермические.
В современной алюминиевой промышленности для производства глинозема наиболее широкое применение получили щелочные методы.
В этих методах путем обработки руды щелочами (NаОН, Na2CO3) глинозем связывается в алюминат натрия, растворимый в воде. Раствор алюмината натрия отделяется от осадка, так называемого красного шлама, состоящего в основном из окисей и гидроокисей кремния, железа и титана. Далее раствор алюмината натрия разлагается с выделением в осадок чистой гидроокиси алюминия, которая отфильтровывается, а щелочной раствор возвращается обратно в процесс. Гидроокись алюминия затем подвергается прокалке при высокой температуре (кальцинации) с целью полного удаления из него воды и превращении в сухую чистую и негигроскопическую окись алюминия (a—Al2O3); годную к использованию для получения металлического алюминия.
Превращение глинозема, содержащегося в руде, алюминат натрия может осуществляться различными путями. Для этого применяется или так называемый мокрый способ (способ Байера), при котором первоначальная обработка руды (выщелачивание) осуществляется непосредственно раствором едкой щелочи, или сухие способы, при которых руда с солями щелочных и щелочно-земельных металлов (обычно углекислыми, как NaСО3 СаСО3) сначала спекается во вращающихся печах (способы Ле-Шателье, Мюллера-Яковкина) или подвергается плавке в электропечах (способы Педерсена, Кузнецова-Жуковского) и доменных печах с целью получения алюмината в твердом виде. Затем этот алюминат выщелачивается водой или раствором соды для получения водного раствора алюмината натрия, который и подвергается разложению.
В кислотных методах руда обрабатывается раствором минеральных кислот(H2SO4, HCl, HNO3, и т.д.), в результате чего содержащийся в ней глинозем превращается в соответствующую алюминиевую соль (Al2(SO4)3, AlCl3 и т. д.) разложением которой выделяется гидрат окиси алюминия; прокаливанием последнего получается безводный глинозем.
Наконец, в электротермических методах глинозем получается плавкой руды (обыкновенно боксита) с углем в электропечах с целью восстановления примесей и получения плавленого глинозема (способы Холла и Хаглунда).
Большое число методов, предложенных для получения чистого глинозема, и их разнообразие вызваны, во-первых, наличием различных видов руд (бокситы, нефелины, алуниты, каолины) и, во-вторых, большим или меньшим содержанием тех или иных примесей в этих рудах.
Выше мы уже отмечали, что в глиноземе как исходном материале при электролитическом получении алюминия наиболее вредны примеси соединений элементов более электроположительных, чем алюминий; такими примесями являются кремнезем, а также окислы железа и титана.
В щелочных методах очистка глинозема от примесей железа и титана достаточно проста, так как их окислы практически нерастворимы в щелочных растворах и легко удаляются с твердым остатком. Поэтому окислы железа и титана в глиноземе являются преимущественно механическими загрязнениями вследствие неполного удаления красного шлама при фильтрации алюминатных растворов, ржавчины из трубопроводов, баков и пр.
Кремнезем, напротив, легко реагирует с щелочами, и значительное содержание его в руде при переработке ее щелочными методами, помимо ухудшения качества (алюминия при электролизе, приводит к потерям мак щелочи, так и глинозема в красный шлам. Поэтому для щелочных методов обычно требуется руда с низким содержанием кремнезема, количество же окислов железа и титана в данном случае не играет существенной роли.
В кислотных методах всегда в большей или меньшей степени имеет место растворение окислов железа и титана, но кремнезем с кислотами почти не реагирует и может быть практически полностью отделен от раствора алюминиевой соли механическим путем. Поведение же солей железа в кислотных растворах чрезвычайно близко к поведению солей алюминия. Полное удаление железа представляет в этом случае весьма трудную операцию, и для кислотных методов поэтому применимы руды с низким содержанием железа, такие, как каолины, белые бокситы и др. Количество же кремнезема в них несущественно.
Кислотные методы в настоящее время почти не применяются алюминиевой промышленностью для производства глинозем, предпочтение отдается щелочным методам. Этому препятствуют особенности самих кислотных методов, которые делают их более дорогими, нежели щелочные способы. Назовем важнейшие из этих особенностей:
1. кислоты по сравнению со щелочами являются обычно более дорогими продуктами;
2. полная очистка глинозема от примеси железа в кислотных методах представляет значительную сложность;
3.вся аппаратура должна быть кислотоупорной (свинцовой, керамической и пр.), а следовательно, является более дорогой, чем в щелочных методах, при которых аппаратура преимущественно железная;
4. регенерация кислот связана со значительными затруднениями и потерями, тогда как щелочи сравнительно легко и с достаточной полнотой могут быть снова возвращены в процесс.
Применение кислотных методов может оказаться, однако, целесообразным, например, при переработке сырья, дающего ряд ценных побочных продуктов. Основное достоинство кислотных методов заключается также в том, что они позволяют перерабатывать на глинозем сырье с высоким содержанием кремнезема. Это, очевидно, прежде всего относится к каолинам, запасы которых представляют собой неисчерпаемую рудную базу для алюминиевой промышленности.
Что касается электротермических методов, то основным условием для возможности их промышленного осуществления является наличие дешёвой электрической энергии. Указанное обстоятельство ограничивает применение электротермических методов для производства глинозема в алюминиевой промышленности только немногими, единичными случаями.