Неметаллические включения углеродистой стали
Кислород, азот, водород и сера, всегда присутствующие в металле в виде неметаллических включений, являются крайне нежелательными примесями.
Рис. 14 Характерные неметаллические включения, обнаруженные в 18-т слитках малоуглеродистой стали, 600: а — сталь 08кп, оксисульфидное включение с преобладанием оксидной фазы (темная фаза — закись железа, светлая фаза — твердый раствор MnS*FeS*FeO), внутри включения видны зерна железной шпинели; б — сталь 08кп, силикатное включение (темная фаза — железомарганиовистый силикат, светлая— твердый раствор FeO*MnO); в — сталь 08пс, скопление включений железной шпинели FeO*Al2O3; г — сталь 08Ю, сульфидные включения твердого раствора MnS*FeS*Al2S3
В работе установлено, что наиболее характерными включениями в слитке кипящей стали являются сульфиды, закись железа и марганца (оксиды), оксисульфиды, силикаты и оксиснликаты (рис. 14). Травлением уетановлено. что сульфиды представляют собой твердый раствор MnS • FeS-FeO [микротвердость 2776 Мн/м2 (283 кГ/мм2)] с преобладанием сернистого марганца. Только в центре слитка наблюдаются включения с преобладанием сульфида железа.
Увеличение твердости этих включений до 3384 Мн/м2 (345 кГ/мм2), а также результаты травления в насыщенном растворе хлористого олова в спирте свидетельствуют о возрастании содержания FeO в сульфидных включениях и понижении содержания MnS. Химический анализ, последовательное травление и измерение микротвердости [4169 Мн/м2 (425 кГ/мм2)] показали, что во включениях твердого раствора (FeMn)O преобладает закись железа. Размеры сульфидных и оксидных включений возрастают от 2—15 мкм в зоне сотовых пузырей до 40—65 мкм в центральной зоне слитка.
Оксисульфиды, состоящие из оксидной и сульфидной составляющих, образуют самую большую группу включений в слитке стали 08кп. Большинство силикатов, обнаруженных в кипящей стали, являются двухфазными включениями оксисиликатов, в которых избыточная оксидная фаза состоит из закисей железа и марганца, а силикатная — из силикатов железа и марганца. Размер силикатных включений изменяется от 3—17 мкм в корковой зоне до 80—200 мкм в центральной зоне нижней части слитка.
Характерная особенность включений кипящей стали, раскисляемой в ковше алюминием (130 г/т), состоит в наличии в закиси железа и оксисульфидных включениях мелких включений железной шпинели (54,9% AI2O3; 35,6% FeO; 8,5% MgO).
Химический (табл. 11) и металлографический (рис. 15) анализы неметаллических включений показали, что самое высокое содержание неметаллических включений наблюдается в осевой зоне (0,1157%, или 9,84 балла), а минимальное —в корковой зоне (0,0314%, или 2,66 балла) верхней части слитка кипящей стали.
В общем количестве оксидных неметаллических включений примерно 63—65% их составляют неустойчивые закиси железа FeO и марганца МпО, 17% —силика: ты и 17%—железная шпинель. Оксиды, сульфиды и оксисульфиды наблюдаются главным образом в центральной зоне верхней и средней частей слитка, силикаты — в корковой зоне и нижней части слитка.
Введение в низкоуглеродистый кипящий металл ферросилиция существенно изменяет количество оксисульфидных и силикатных включений и их распределение. Наиболее характерные включения в слитке в этом случае следующие: силикаты четырех видов (стекловидные, кристаллические, силикооксиды и силикосульфиды), сульфиды, оксиды и оксисульфиды.
Таблица II
Содержание неметаллических включений и кислорода в 18-т слитках
В верхней части слитка сульфиды представляют собой твердый раствор MnS-FeS с преобладанием сульфида марганца. В средней части слитка, где имеется закись железа, сульфиды представляют собой твердый раствор MnS • FeS • FeO. Размер сульфидных включений в слитке не превышает 20 мкм.
Введение в металл ферросилиция приводит к образованию в центральной зоне слитка большого количества крупных (до 300 мкм) стекловидных силикатов сложного состава (nFeO • mMnO-pSi02) и силикосульфидов размерами 5—40 мкм. Максимальное количество неметаллических включений наблюдается в осевой зоне сред ней части слитка (0,0917% или 8,56 балла), а не в верхней, как в слитке без присадок ферросилиция.
Количество неустойчивых включений в слитке после присадки ферросилиция резко уменьшается, а количество силикатных включений возрастает (табл. 11 и рис. 15). Еще более сильное влияние на характер и количество неметаллических включений в слитке малоуглеродистой стали оказывает алюминий. Наиболее характерные включения в полуспокойной и нестареющей стали— глинозем, шпинель, сульфиды и силикаты. Наиболее характерным видом сульфидов в слитках с алюминием являются включения светло-серого цвета, имеющие неправильную форму и представляющие собой твердый раствор MnS • FeS-AI2O3. Размеры этих включений изменяются в пределах 2—15 мкм.
Рис. 15. Распределение неметаллических включений по сечению и высоте
18-т слитков:а — 08пс; б — 08Ю; в. с; с. с. и н. с. — соответственно верх, середина и низ слитках
В слитке стали 08пс встречаются также серые сульфидные включения округлой формы, являющиеся твердым раствором MnS • FeS. Изредка серые сульфиды располагаются по границе первичного зерна.
Присадка алюминия в малоуглеродистую кипящую сталь в количестве 0,4—0,9 кг/т снижает общее содержание неметаллических включений в металле и приводит к более равномерному распределению последних по сечению слитка. Среднее содержание неметаллических включений равно 0,0261% (4,17 балла) в стали 08пс и 0,0198% (3,33 балла) в стали 08Ю.
Самым распространенным видом включений в слитке стали 08пс является железная шпинель, а в слитке стали 08 с алюминием — глинозем. Силикатные включения наблюдаются главным образом в корковой зоне слитков.
Высокое содержание крупных силикатных включений в слитке с добавкой кремния и резкое снижение количества неметаллических включений в слитках с добавкой алюминия свидетельствуют о том, что скорость удаления включений из стали в шлак определяется главным образом не размерами и плотностью их, а более низкой адгезией (прочность связи между металлом и включением) у глинозема по сравнению с силикатом.
В слитке стали 08кп содержание кислорода возрастает от низа к верху его. Присадка в изложницу ферросилиция практически не изменяет среднее содержание кислорода в слитке, но приводит к существенному перераспределению его. Максимальное содержание кислорода в этом случае наблюдается в средней, а минимальное в верхней части осевой зоны слитка. Введение в изложницу алюминия в указанных выше количествах позволяет снизить среднее содержание кислорода в слитках до 0,013—0,012%. Резкое снижение содержания кислорода в стали после введения алюминия также свидетельствует о том, что глиноземистые включения хорошо удаляются из металла в шлак в период формирования слитков.