Изучение термической устойчивости электролитов, содержащих двуокись циркония
В расплавах фторидов щелочных металлов и криолите растворяются окислы многих металлов. В отдельных случаях, вступая в химическое взаимодействие, окислы, например, SiO2, B2O3, могут образовывать соединения, которые, улетучиваясь из расплава, обуславливают значительное изменение его состава. Это приводит к тому, что меняется целый ряд физико-химических свойств электролита, таких как плотность, вязкость, электропроводность, температура плавления. Системы такого типа являются малоэффективными с точки зрения использования их как электролитов при электролитическом получении алюминиевых лигатур. В связи с этим, при постановке исследований взаимодействия двуокиси циркония с криолитовыми расплавами, прежде всего, представляло интерес определить, на сколько присутствие циркония в расплаве влияет на его термическую устойчивость.
С этой целью были проведены дериватографические исследования криолита, фтористого алюминия, смеси Na3AlF6 – AlF3 и смеси Na3AlF6 – AlF3 – ZrO2.
Дериватографическими исследованиями установлено, что чистый криолит начинает разлагаться при температуре (400 — 500)ºС. При этом потеря веса близка к прямопропорциональной зависимости и при температуре 740ºС составляет 3%, в то время как для чистого фтористого алюминия при тех же условиях потери веса составляли 9%. Изучение термической устойчивости смеси с температурой плавления 914ºС, содержащей 3% мас. ZrO2 (4,9% мол.), было определено, что потери веса образцов практически не отличаются от потерь при нагревании исходной смеси фторидов (Na3AlF6 – AlF3). Это свидетельствует о том, что улетучивание фторидов, которыми могло бы быть соединение типа ZrF4 , при этих температурах не происходит.