Производство неорганических соединений мышьяка
Соединения мышьяка, применяемые в сельском хозяйстве в основном в качестве инсектицидов, делятся на две группы.
Одну из них составляют соединения, содержащие мышьяковистый ангидрид (As2O3) и называемые арсенитами (парижская зелень, арсенит кальция, арсенит натрия).
Во вторую группу входят соединения, содержащие мышьяковистый ангидрид As2O5 и называемые арсенатами (арсенат кальция и арсенат цинка, применяемые в качестве антисептика для пропитки древесно-волокнистых плит).
Наибольшее распространение из мышьяксодержащих ядохимикатов имеют арсенат кальция и парижская зелень.
Арсенат кальция
Арсенат кальция, или мышьяковокислый кальций, является основной солью отромышьяковой кислоты и выражается формулой Ca(AsO4)2*Ca(OH)2.
Существующие методы получения арсената кальция основаны на окислении мышьяковистого ангидрида (As2O3) в мышьяковый ангидрид (As2O5) с последующей обработкой растворов, содержащих As2O5, гидроксидом кальция (известковым молоком).
Промышленное значение имеют следующие методы:
— каталитический, основанный на окислении мышьяковистокислого натрия в мышьяковокислый воздухом в щелочной среде в присутствии медного купороса в качестве катализатора;
— азотнокислый, по которому водная суспензия белого мышьяка окисляется азотной кислотой в мышьяковую кислоту, затем обрабатываемую известковым молоком. Этот метод представляет интерес, поскольку позволяет получать мышьяковый ангидрид, применяемый в производстве некоторых химических продуктов.
— меньшее распространение получил хлорный метод, основанный на окислении водой суспензии белого мышьяка хлором или хлорной известью, и электролитический метод, по которому мышьяковистокислый натрий окисляется в мышьяковокислый под действием электрического тока;
— известен также способ получения арсената кальция непосредственно из руд, содержащих мышьяковый ангидрид As2O5, например из минерала скородита FeAsO4*2H2O. Руду выщелачивают раствором каустической соды, полученный при этом раствор арсената натрия обрабатывают известковым молоком.
Арсенат цинка
Арсенат цинка – мышьяковокислый цинк Zn(AsO4)2*3H2O, представляет собой дисперсный порошок белого цвета. В воде практически нерастворим, хорошо растворяется в водном растворе аммиака. Чистый арсенат цинка содержит 40-43% As2O5.
Арсенат цинка образуется при взаимодействии арсената натрия Na3AsO4 с техническим мульфатом цинка по реакции
3ZnSO4 + 2Na3AsO4 = Zn(AsO4)2 + 3Na2SO4
Парижская зелень
Парижская зелень является солью уксусно-кислой и мышьяковистокислой меди Cu(CH3COO)2*3Cu(AsO2)2 и представляет собой мелкокристаллический порошок ярко-зеленого цвета, не имеющий запаха. В воде растворяется незначительно. Хорошо растворяется в соляной кислоте и в 255-ном водном растворе аммиака. При температуре выше 100оС разлагается с выделением уксусной кислоты.
Парижскую зелень можно получить осаждением и полусухим способом. Осаждение осуществляется в растворе с последующим отфильтровыванием и промывкой осадка. По второму способу продукт получается в виде пасты, содержащей около 45% влаги, при этом не образуются мышьякосодержащие сточные воды, требующие очистки. Паста парижской зелени непосредственно из реактора поступает на сушку.